Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости.

  1. Определение всеохватывающих соединений.

Всеохватывающими именуют соединения, в узлах кристаллической решетки которых находятся частички сложного состава, способные к самостоятельному существованию в растворе.

Всеохватывающими именуют частички, в составе которых есть хотя бы одна связь, образованная по донорно-акцепторному механизму.

  1. Теория строения Вернера.

I. Постулат о центричности строения

  1. В КС имеется центральный атом, вокруг Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. которого размещаются координированные им ионы и молекулы.
  2. Координированные ионы (молекулы) на внутренней сфере КС именуются лигандами.
  3. Центральный атом и лиганды образуют внутреннюю (координационную) сферу.
  4. Если внутренняя сфера КС заряжена, то во наружной (ионизационной) сфере находятся противоионы.

II. О главной и побочной валентностях

  1. Атомы могут проявлять главную и побочную валентности.
  2. Во внутренней Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. сфере связь донорно-акцепторная (побочная валентность), меж внутренней и наружной сферами – ионная (основная валентность).

III. О геометрии комплексов

Форма всеохватывающих соединений определяется числом и нравом расположения лигандов вокруг центрального атома (гибридизацией комплексообразователя).

  1. Главные определения: координационное число, дентатность.

Координационным числом именуется число связей центрального атома с лигандами (обычно 2, 4, 6, хотя может быть от 2 до 12).

Дентатность Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. – число связей 1-го лиганда с центральным атомом (от 1 до 6).

  1. Систематизации всеохватывающих соединений: по заряду, по классу соединений, по виду лигандов, по дентатности.

По заряду: катионные, анионные, нейтральные. Определяется знаком заряда внутренней сферы.

По классу соединений: неэлектролиты (только нейтральные комплексы) и электролиты (кислоты, основания, соли).

По типу лигандов:

Аквакомплексы Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. [Cu(H2O)6]SO4

Аммиакаты [Co(NH3)6]Cl3

Гидроксокомплексы K2[Zn(OH)4]

Цианокомплексы K4[Fe(CN)6]

Галогенидные Na[AuCl4]

Ацидокомплексы K3[Fe(C2O4)3]

Карбонильные [Ni(CO)4]

Смешанные [Cr(NH3)3(H2O)2Br]Br2

По дентатности: монодентатные (одна связь), бидентатные (две связи), полидентатные (от 3 до 6 связей).

  1. Внутрикомплексные соединения Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости..

Внутрикомплексными (хелатными) именуют всеохватывающие соединения, образованные би- и полидентатными лигандами и имеющие в собственном составе внутренние циклы.

  1. Номенклатура всеохватывающих.
  1. Заглавие комплекса в российской номенклатуре дается справа влево.
  2. В всеохватывающем ионе поначалу именуется приставка, показывающая число лигандов (ди, три, тетра, пента, гекса и т.д.).
  3. Лиганды именуются в алфавитном порядке.
  4. Анионные лиганды именуются Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. с окончанием –о: хлоро, гидроксо, сульфато, нитро, циано и т.д.
  5. Нейтральные лиганды имеют собственные наименования: H2O - аква, NH3 - аммин, CO - карбонил, NO – нитрозил.
  6. Заглавие центрального атома дается зависимо от заряда всеохватывающего иона: для анионных – на латыни с окончанием –ат (феррат, купрат, аргентат, аурат, станнат); для нейтральных комплексов – по-русски в именительном падеже (железо, платина); для катионных – по-русски в Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. родительном падеже (железа, меди, олова…).
  7. После наименования центрального атома указывается его заряд римскими цифрами в круглых скобках.

[Fe(H2O)6]Cl3 – хлорид гексаакважелеза (III)

[Fe(CO)5] – пентакарбонилжелезо (0)

K2[Fe(NO)(CN)5] – нитрозилпентацианоферрат (III) калия

  1. Диссоциация всеохватывающих соединений.

Диссоциация комплексов протекает в две стадии.

Первичная диссоциация – это диссоциация комплекса на внешнюю и внутреннюю Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. сферы. Протекает необратимо (a = 1).

[Cu(NH3)4]SO4 Þ [Cu(NH3)4]2+ + SO42–

Вторичная диссоциация – это диссоциация всеохватывающего иона на комплексообразователь и лиганды. Протекает обратимо и ступенчато (a <<1).

[Cu(NH3)4]2+ Û Cu2+ +4NH3

  1. Константы нестойкости.

Константа нестойкости – это константа равновесия суммарного процесса вторичной диссоциации комплекса (табличная величина).

Чем меньше константа нестойкости – тем устойчивее комплекс. Время от времени применяется константа Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. стойкости – величина, оборотная константе нестойкости: Ку = 1/Кн

  1. Хелатный эффект.

Хелатный эффект заключается в увеличении прочности комплексов для хелатных (внутрикомплексных) соединений по сопоставлению с монодентатными комплексами. Предпосылки – повышение энтропии в процессе образования комплекса (за счет роста числа частиц); образование энергетически прибыльных пяти- и шестичленных циклов; завышенная стерическая устойчивость.

  1. Всеохватывающие соединения в организме.

В Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. организме безпрерывно происходит образование и разрушение биокомплексов из катионов биометаллов (Fe, Mn, Co, Cu, Zn, Mo) и биолигандов (порфиринов, аминокислот, полипептидов и др.). Главные функции биокомплексов: каталитическая (в составе сложных ферментов) и транспортная (как веществ, так и электронов либо энергии).

  1. Теория комплексообразования при отравлении цианидами.

При попадании цианидов в человеческий организм Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. происходит образование крепкого комплекса меж цианид-ионом и атомом меди в цитохром АА3 оксидазе. В итоге блокируется электронно-транспортная цепь, кислород перестает усваиваться организмом, что может привести к смертельному финалу.

  1. Внедрение всеохватывающих соединений для исцеления раковых болезней.

Соединения платины (цис-дихлородиаммин платина) употребляют для исцеления неких форм онкологических Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. болезней. Этот продукт вступает в организме в конкурентноспособные дела с кусками, образованными атомами азота пуриновых и пиримидиновых оснований ДНК. Реакция приводит к блокированию участков, принимающих роль в процессе передачи генетической инфы. Образование крепких соединений в итоге обмена 2-ух лигандов хлора на атомы азотистых оснований получается благодаря геометрическому соответствию. Но данный продукт Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. обладает цитотоксическим действием и повреждает клеточки не только лишь опухоли, да и здоровые.

  1. Применение всеохватывающих соединений при отравлении солями томных металлов.

Хелатотерапия – это способ выведения ядовитых металлов из организма методом их связывания (хелатирования) с би- и полидентатными лигандами. При всем этом концентрация токсических веществ в организме резко Тема 9-10. Лигандообменные равновесия и процессы. Комплексные соединения (КС). Гетерогенные равновесия и процессы. Произведение растворимости. понижается, комплексы становятся водорастворимы и выводятся при помощи анатомо-физиологических путей. Более интенсивно в мед практике употребляются унитиол и Трилон Б.


tema-9-pravovoe-regulirovanie-elektronnoj-torgovli-programma-disciplini-pravovie-osnovi-visokotehnologichnogo.html
tema-9-preduprezhdenie-prestupnosti.html
tema-9-prinyatie-reshenij-v-organizacii.html